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复合胶凝材料配制混凝土技术

1、课题背景

    自1992年世界环境保护发展会议后,“人类走可持续发展道路”作为世界性的课题被提高到前所未有的高度,各国政府正采取措施尽可能地节约资源、能源和减少对环境的污染。据报道,建筑业消耗世界资源近40%,其中建材生产又是主要环境污染源之一。
    国外前几年已在混凝土中大量使用掺合料以减少水泥熟料的耗用量,不少国家已制订了在混凝土掺加各种矿物掺合料的使用。在这方面,我国起步较晚,且各地区发展很不平衡。上海市粉煤灰、矿渣微粉的利用率在全国处于领先地位。尤其是近年来,对高钙粉煤灰应用研究和推广力度明显加大。上海建委科技委1996年9月份先后对“华能”、“电桥”、“鑫城” 牌高钙粉煤灰组织了产品鉴定,并于1998年10月份发布地方标准DBJ08-230《高钙粉煤灰混凝土应用技术规程》。与低钙粉煤灰相比,高钙粉煤灰具有活性高、需水量低的优点。然而也存在由于含有f-CaO,而可能影响体积安定性的缺点,故此在混凝土中掺加高钙粉煤灰应用技术的研究必须持慎重的态度。
    利用粉煤灰颗粒球状形貌效应提高新拌混凝土的变形性能,可改善混凝土的泵送性能。一般而言,积聚在水泥浆体与骨料界面区的水化产物Ca(OH)2是混凝土的薄弱环节。粉煤灰的化学成分中(SiO2+Al2O3+Fe2O3)含量一般在75%以上,SiO2、Al2O3和Fe2O3在液相中可与Ca(OH)2反应生成水化硅酸钙和水化铝酸钙,这样就减少或消除了混凝土中薄弱的Ca(OH)2结晶,改善了界面的粘结强度。粉煤灰具有“形态效应”、“微集料效应”和“活性效应”,这三大效应大大提高水泥水化产物的细观堆积密实度,降低了混凝土的空隙率,改变了孔结构,减少了连通毛细孔的量,因此,相对普通混凝土而言,提高了混凝土抗渗、抗冻和抗碳化能力。
    生产矿渣硅酸盐水泥时,通常采用矿渣和水泥熟料混磨工艺,由于两种材料的硬度不一样,粉磨后的细度也不一样,使矿渣在水泥中的颗粒偏粗,而影响了矿渣潜在活性的发挥。而采用将矿渣按需要的细度粉磨,以矿渣微粉的形式直接掺入混凝土搅拌机生产矿渣微粉混凝土,既降低了能耗又利用了工业废渣,是既节能又保护环境的可持续发展道路。上海市地方标准DG/TJ08-501-1999《粒化高炉矿渣微粉在水泥混凝土中应用技术规程》于1999年9月份颁 布后,极大地推进了矿渣微粉在预拌混凝土中的应用,从而形成以水泥熟料为主、矿渣微粉及粉煤灰为辅的水泥基复合胶凝材料体系。宝山钢铁总厂年约产出300多万吨高炉水淬矿渣。矿渣微粉品质指标分为S115、S105、S95,实际上上海地区目前应用的矿渣微粉基本都是S95。
    如上所述,上海地区Ⅱ级高钙粉煤灰、S95矿渣微粉已形成生产规模,通过对这两种矿物掺合料在预拌泵送混凝土中的应用,可大幅降低水泥用量,还可在大体积混凝土中防止温差裂缝,提高混凝土的耐久性,减轻对资源、能源和环境的负荷,提高混凝土质量,改善混凝土的可泵性,符合“走可持续发展道路”的原则,社会效益显而易见。预拌混凝土生产企业在取得社会效益的同时,应通过对高钙粉煤灰—矿渣微粉双掺泵送混凝土配合比的优化设计,在保证混凝土质量的前提下,提高企业的经济效益,做好配合比设计是对从事混凝土工程的技术人员的一个重要课题。
    JGJ/T55-96《普通混凝土配合比设计规程》中推荐的配合比设计基本公式是针对水泥、水、砂、石四组分普通混凝土提出来的。在混凝土中掺加高钙粉煤灰后,应根据上海市地方标准DBJ08-230-98《高钙粉煤灰混凝土应用技术规程》中推荐的参数取用,对于Ⅱ级高钙粉煤灰,超量系数取1.1~1.5,再结合GBJ146-90《粉煤灰混凝土应用技术规范》中推荐的粉煤灰混凝土配合比设计方法进行计算。若要在混凝土中再掺加矿渣微粉,对于等级为S95的矿渣微粉,其胶凝系数可根据掺量不同取1.00~0.90。无论是高钙粉煤灰还是矿渣微粉,不管是采取胶凝系数还是超量系数来进行配合比计算,这些系数取值均为估算值,如果在混凝土中同时掺加矿渣微粉和粉煤灰组成复合胶凝材料,那么在复合胶凝材料中的水泥性能会因掺合料不同,相互影响而产生互补效应,取用这些系数估算值可能偏差更大。许多从事预拌混凝土配合比设计的工程技术人员都有这样一个体会,对于同时掺加矿渣微粉和粉煤灰混凝土,套用JGJ/T55-96《普通混凝土配合比设计规程》中针对水泥、水、砂、石四组分普通混凝土提出的配合比设计的强度直线式作基准配合比设计,然后再用二个经验性的胶凝系数值(或超量系数值)进行混凝土配合比计算,不但配合比设计计算过程、试配小样调试过程过于繁复,而且精度较差。
    本课题的目的是:利用上海市目前市场上已形成生产规模的两种矿物掺合料——Ⅱ级高钙粉煤灰、S95矿渣微粉,与常用的几种525普通硅酸盐水泥和PII型硅酸盐水泥,构成水泥基复合胶凝材料。通过大量试配试验, 研究水泥基复合胶凝材料三组份(水泥、矿渣微粉、粉煤灰)所占百分比不同时,水胶比与混凝土强度之间是否存在Bolomey线性关系,如果存在,进一步回归出直线方程式中两个回归系数A和B。从而根据回归出来的Bolomey公式,进行混凝土配合比设计。
    2、原材料
    (1)水泥:共选取5个生产厂家2个品种的525水泥,其物理性能如表1。
    (2)矿粉:选取了上海水泥厂、吴淞水泥厂、东沟水泥厂3个生产厂家的S95矿渣微粉,其产品均是由宝钢高炉水淬矿渣磨细而来,宝钢水淬高炉矿渣化学成分如表2。
    三家厂S95矿渣微粉技术质量指标如表3。
  表1
水泥商标标号品种
南新525P.O
525P.O
泰立525P.O
嘉新525P.O
双凤P.Ⅱ型525R
水泥生产厂家
南新水泥厂
浦东水泥厂
联合水泥厂
嘉新水泥有限公司
小野田水泥有限公司
细度(筛余量,%)
2.9
2.1
0.7
0.2
比表面积为354m2/kg
标准稠度,%
27.6
25.2
27.00
26.1
凝结时间
初凝
2h14
1h45
2h01
2h10
2h00
终凝
3h04
2h40
2h46
3h05
2h55
安定性(雷氏夹)
合格
合格
合格
合格
合格
强度
(MPa)
抗折
3天
6.4
6.1
6.1
7.1
6.8
28天
9.5
9.5
8.4
10.6
9.6
抗压
3天
35.2
34.2
35.5
38.3
42.1
28天
69.1
63.4
62.3
63.7
73
  表2        水淬高炉矿渣化学分析
化学成分
SiO2
Fe2O3
Al2O3
CaO
MgO
MnO
全S
K*
B**
含量(%)
34.32
0.54
15.06
39.57
5.96
1.76
0.70
1.68
1.77
  *K(质量系数)=(CaO+MgO+Al2O3)/(SiO2+MnO)
  **B(碱度)=(CaO+MgO+Al2O3)/SiO2
  表3
矿渣微粉
生产厂家
流动度比(%)
比表面积(m2/kg)
SO3(%)
活性指数(%)
7d
28d
标准
实测
标准
实测
标准
实测
标准
实测
标准
实测
吴淞水泥厂
95
101
380
408
<4.0
1.62
≥70
76
≥95
105
东沟水泥厂
95
106
380
392
<4.0
0.04
≥70
82
≥95
105
上海水泥厂
95
99
380
573
<4.0
1.00
≥70
72
≥95
103
    (3)高钙粉煤灰:电桥实业有限公司Ⅱ级高钙粉煤灰,其技术质量指标如表4。
  表4
性能指标
细度(45μm筛余%)
烧失量(%)
需水量(%)
SO3(%)
含水量(%)
f-CaO(%)
检测结果
19.5
1.32
95
1.40
0.31
2.42
  (4)石子:5~25mm,产地浙江海盐和德清。
  (5)砂: 安庆长江砂,细度模数2.3~3.0。
  (6)外加剂:世强科技有限公司SQ-1混凝土泵送剂、麦斯特建材有限公司P621混凝土泵送剂。
 
    3、基本参数确定
    (1)水胶比取值从0.36至0.64,0.02/档,共分15档;
    (2)胶凝材料总量从340kg/m3至540kg/m3,40kg/m3为一档,共分6档;
    (3)用水量,用水量=水胶比×胶凝材料总量,我公司实际生产情况表明:为满足混凝土泵送要求,在混凝土配合比中均掺加外加剂,如普通减水剂、高效减水剂、泵送剂等等,随着外加剂品种、掺量的变化,坍落度随之改变,坍落度与单位用水量之间没有明显的统计相关性,稳定在180~220kg/m3。因此试验用水量设定在180~220kg/m3范围内。
    4、试验配合比设计
    (1)根据3(1)~(3)条确定的基本参数(见表4),设计出27个基本试验方案(见表6)。
  表5      用水量计算表(kg/m3)
       胶凝材料总量(kg/m3)
340
380
420
480
500
540
水胶比W/(C+K+F)         
0.36
 
 
 
 
 
194
0.38
 
 
 
 
190
205
0.40
 
 
 
184
200
 
0.42
 
 
 
193
210
 
0.44
 
 
 
185
202
 
0.46
 
 
193
210
 
 
0.48
 
182
202
218
 
 
0.50
 
190
210
 
 
 
0.52
 
198
218
 
 
 
0.54
184
205
 
 
 
 
0.56
190
213
 
 
 
 
0.58
197
220
 
 
 
 
0.60
204
 
 
 
 
 
0.62
211
 
 
 
 
 
0.64
218
 
 
 
 
 
 
    (2)根据复合胶凝材料中水泥、矿粉、高钙粉煤灰三组分的生产产家、品种不同,以及组成比例不同(高钙粉煤灰占总胶凝材料总量的比例[F/(C+K+F)]分别取15%和20%,矿粉占水泥、矿粉总量的比例[K/(C+K)]分别取30%、40%和50%),组成g1至g6六种复合胶凝材料,按照水泥、矿粉、高钙粉煤灰组成比例不同配制复合胶凝材料,干拌均匀后,根据国标GB177测定复合胶凝材料的胶砂强度fge,由于高钙粉煤灰内含一定量f-CaO,为确保体积安定性合格,应同时按GB1346用雷氏法测定复合胶凝材料的安定性,具体检测数据如表7所示。
    在表3的基础上分别选用g1至g6六种复合胶凝材料,设计81只试验配合比,如表8所示。逐一进行小样试配后,检测其混凝土28天立方抗压强度,数值列入表9中。
  表6     基本试验方案
序 号
胶凝材料总量(kg/m3)
水胶比
用水量(kg/m3)
1
340
0.54
184
2
340
0.56
190
3
340
0.58
197
4
340
0.60
204
5
340
0.62
211
6
340
0.64
218
7
380
0.48
182
8
380
0.50
190
9
380
0.52
198
10
380
0.54
205
11
380
0.56
213
12
380
0.58
220
13
420
0.44
185
14
420
0.46
193
15
420
0.48
202
16
420
0.50
210
17
420
0.52
218
18
460
0.40
184
19
460
0.42
193
20
460
0.44
202
21
460
0.46
210
22
460
0.47
218
23
500
0.38
190
24
500
0.40
200
25
500
0.42
210
26
540
0.36
194
27
540
0.38
205
  表7
复合胶凝
材料编号
复合胶凝组成
水泥生产厂家、
品种及标号
矿粉生产厂
家及等级
粉煤灰生产厂
家、品种及等级
复合胶凝胶
砂强度(MPa)
雷氏夹膨胀值
(mm)
F/(C+K+F)
K/(C+K)
g1
0.2
0.3
南新525P·O
东沟S95
电桥高钙Ⅱ级灰
59.7
1.2
g2
0.2
0.5
浦东525P·O
东沟S95
电桥高钙Ⅱ级灰
55.5
1.1
g3
0.2
0.3
联合525P·O
上海S95
电桥高钙Ⅱ级灰
51.6
1.2
g4
0.15
0.4
联合525P·O
吴淞S95
电桥高钙Ⅱ级灰
48.6
0.8
g5
0.15
0.4
嘉新525P·O
吴淞S95
电桥高钙Ⅱ级灰
48.5
0.9
g6
0.15
0.4
小野田525P·Ⅱ
吴淞S95
电桥高钙Ⅱ级灰
60.1
0.7
  表8

复合胶凝材料
中砂
5~25
石子
外加剂

复合胶凝材料
中砂
5~25
石子
外加剂
编号
用量
品种
掺量
编号
用量
品种
掺量
1
184
g1
340
741
1112
SQ-1
2.04
42
202
g3
420
692
1038
P621
1.71
2
190
g1
340
734
1101
SQ-1
2.04
43
210
g3
420
684
1026
P621
1.71
3
197
g1
340
727
1091
SQ-1
2.04
44
218
g3
420
675
1013
P621
1.71
4
204
g1
340
719
1079
SQ-1
2.04
45
184
g3
460
697
1046
P621
1.88
5
211
g1
340
712
1068
SQ-1
2.04
46
193
g3
460
687
1031
P621
1.88
6
218
g1
340
705
1058
SQ-1
2.04
47
202
g3
460
678
1017
P621
1.88
7
182
g1
380
728
1092
SQ-1
2.28
48
210
g3
460
669
1004
P621
1.88
8
190
g1
380
720
1080
SQ-1
2.28
49
218
g3
460
661
992
P621
1.88
9
198
g1
380
711
1067
SQ-1
2.28
50
190
g3
500
676
1014
P621
2.04
10
205
g1
380
704
1056
SQ-1
2.28
51
200
g3
500
665
998
P621
2.04
11
213
g1
380
695
1043
SQ-1
2.28
52
210
g3
500
655
983
P621
2.04
12
220
g1
380
688
1032
SQ-1
2.28
53
194
g3
540
657
986
P621
2.2
13
185
g1
420
710
1065
SQ-1
2.52
54
205
g3
540
645
968
P621
2.2
14
193
g1
420
702
1053
SQ-1
2.52
55
184
g4
340
741
1112
P621
1.39
15
202
g1
420
692
1038
SQ-1
2.52
56
190
g4
340
735
1103
P621
1.39
16
210
g1
420
684
1026
SQ-1
2.52
57
197
g4
340
728
1092
P621
1.39
17
218
g1
420
675
1013
SQ-1
2.52
58
204
g4
340
720
1080
P621
1.39
18
184
g2
460
697
1046
SQ-1
2.76
59
211
g4
340
713
1070
P621
1.39
19
193
g2
460
687
1031
SQ-1
2.76
60
218
g5
340
705
1058
P621
1.39
20
202
g2
460
678
1017
SQ-1
2.76
61
182
g5
380
729
1094
P621
1.55
21
210
g2
460
669
1004
SQ-1
2.76
62
190
g5
380
720
1080
P621
1.55
22
218
g2
460
661
992
SQ-1
2.76
63
198
g5
380
712
1068
P621
1.55
23
190
g2
500
676
1014
SQ-1
3
64
205
g5
380
705
1058
P621
1.55
24
200
g2
500
665
998
SQ-1
3
65
213
g5
380
696
1044
P621
1.55
25
210
g2
500
655
983
SQ-1
3
66
220
g5
380
689
1034
P621
1.55
26
194
g2
540
657
986
SQ-1
3.24
67
185
g5
420
711
1067
P621
1.71
27
205
g2
540
645
968
SQ-1
3.24
68
193
g5
420
703
1055
P621
1.71
28
184
g3
340
741
1112
P621
1.39
69
202
g5
420
693
1040
P621
1.71
190
g3
340
734
1101
P621
1.39
70
210
g5
420
685
1028
P621
1.71
30
197
g3
340
727
1091
P621
1.39
71
218
g5
420
676
1014
P621
1.71
31
204
g3
340
719
1079
P621
1.39
72
184
g5
460
698
1047
P621
1.88
32
211
g3
340
712
1068
P621
1.39
73
193
g5
460
688
1032
P621
1.88
33
218
g3
340
705
1058
P621
1.39
74
202
g5
460
679
1019
P621
1.88
34
182
g3
380
728
1092
P621
1.55
75
210
g5
460
670
1005
P621
1.88
35
190
g3
380
720
1080
P621
1.55
76
218
g5
460
662
993
P621
1.88
36
198
g3
380
711
1067
P621
1.55
77
190
g6
500
677
1016
P621
2.04
37
205
g3
380
704
1056
P621
1.55
78
200
g6
500
666
999
P621
2.04
38
213
g3
380
695
1043
P621
1.55
79
210
g6
500
656
984
P621
2.04
39
220
g3
380
688
1032
P621
1.55
80
194
g6
540
658
987
P621
2.2
40
185
g3
420
710
1065
P621
1.71
81
205
g6
540
646
969
P621
2.2
41
193
g3
420
702
1053
P621
1.71
 
 
 
 
 
 
 
 
  表9
序号
混凝土立方抗压
强度fcc(MPa)
序号
混凝土立方抗压
强度fcc(MPa)
序号
混凝土立方抗压
强度fcc(MPa)
1
31.2
28
40.1
55
21.6
2
32.8
29
29.4
56
25.9
3
31.9
30
30.2
57
22.3
4
26.9
31
25.8
58
20.2
5
27.4
32
21.4
59
21.4
6
25.6
33
21.1
60
21.7
7
40.1
34
36.2
61
39.7
8
41.6
35
35.9
62
36.4
9
40.2
36
37.1
63
35
10
33.2
37
32.9
64
31.1
11
31.6
38
31.3
65
24.7
12
29
39
28.3
66
28
13
50.1
40
44.1
67
42.3
14
48.7
41
50.6
68
39
15
43.4
42
45.5
69
34.5
16
42.5
43
37.6
70
33.7
17
40.6
44
38.7
71
28.3
18
45.1
45
53.4
72
47.8
19
49.2
46
50.5
73
42.6
20
39
47
43.3
74
46.3
21
39.7
48
43.6
75
42.6
22
39.6
49
46.6
76
36.4
23
55.6
50
58.8
77
47.3
24
51.5
51
57.7
78
43.5
25
44.9
52
54.2
79
40.4
26
51.5
53
56.5
80
51.6
27
55.8
54
57.3
81
44.9
 
    5、数学模型
    假设[fcc/fge]为变量y、胶水比[g/w]为变量x,且y与x符合线性回归的数学模型y=ax+b。
    fcc:混凝土立方体试件抗压强度(MPa);
    fge:复合胶凝材料的实际强度(MPa);
    g:复合胶凝材料;
    w:用水量;
    g/w:胶水比。
    整个试验共设计81个小样,即n=81, 自由度υ=n-2=79, 查相关系数的临界值(表9、10),表中α为检验水平),用插入法得r0.05=0.218,r0.01=0.285。
    根据回归方程显著性检验,|r|≤r0.05时,认为线性回归不显著,该回归直线方程没有实用价值,当|r|>r0.05时,认为y与x之间存在显著的线性关系;当|r|>r0.01时,认为y与x之间存在高度显著的线性关系。
  表10   相关系数的临界值表
α
0.05
0.01
υ
70
0.232
0.302
79
0.218
0.285
80
2.217
0.283
 
    6、数学回归
    对81个小样试验数据进行处理,将[fcc/fge]结果列入变量y栏、胶水比[g/w]列入变量x栏,如表11所示。由最小二乘法得:
    相关系数r=0.93 a=0.556 b=-0.422
    Fcc/fge=0.556g/w-0.422,取近似值,即为:
    Fcc=0.56fge(g/w-0.76)
   表11
度验
序号
g/w(胶水比)
fcc/fge
度验
序号
g/w(胶水比)
fcc/fge
X
Y
X
Y
1
1.852
0.5226
42
2.083
0.8818
2
1.786
0.5494
43
2.000
0.7287
3
1.724
0.5343
44
1.923
0.7500
4
1.667
0.4506
45
2.500
1.0349
5
1.613
0.4590
46
2.381
0.9787
6
1.563
0.4288
47
2.273
0.8391
7
2.083
0.6717
48
2.174
0.8450
8
2.000
0.6968
49
2.128
0.9031
9
1.923
0.6734
50
2.632
1.1395
10
1.852
0.5561
51
2.500
1.1182
11
1.786
0.5293
52
2.381
1.0504
12
1.724
0.4858
53
2.778
1.0950
13
2.273
0.8392
54
2.632
1.1105
14
2.174
0.8157
55
1.852
0.4444
15
2.083
0.7270
56
1.786
0.5329
16
2.000
0.7119
57
1.724
0.4588
17
1.923
0.6801
58
1.667
0.4156
18
2.500
0.8126
59
1.613
0.4403
19
2.381
0.8865
60
1.563
0.4465
20
2.273
0.7027
61
2.083
0.8186
21
2.174
0.7153
62
2.000
0.7505
22
2.128
0.7135
63
1.923
0.7216
23
2.632
1.0018
64
1.852
0.6412
24
2.500
0.9279
65
1.786
0.5093
25
2.381
0.8090
66
1.724
0.5773
26
2.778
0.9279
67
2.273
0.8722
27
2.632
1.0054
68
2.174
0.8041
28
1.852
0.7771
69
2.083
0.7113
29
1.786
0.5698
70
2.000
0.6948
30
1.724
0.5853
71
1.923
0.5835
31
1.667
0.5000
72
2.500
0.9856
32
1.613
0.4147
73
2.381
0.8784
33
1.563
0.4089
74
2.723
0.9546
34
2.083
0.7016
75
2.174
0.8784
35
2.000
0.6957
76
2.128
0.7505
36
1.923
0.7190
77
2.632
0.9800
37
1.852
0.6376
78
2.500
0.9085
38
1.786
0.6066
79
2.381
0.8453
39
1.724
0.5484
80
2.778
1.0582
40
2.273
0.8547
81
2.632
0.9717
41
2.174
0.9806
 
 
 
 
    7、结论
    (1)在一定范围内(高钙II级粉煤灰占总胶凝材料20%以下,S95矿渣微粉占总胶凝材料40%以下),用525硅酸盐水泥或525普通硅酸盐水泥、S95矿渣微粉和高钙II级粉煤灰组成复合胶凝材料,混凝土立方抗压强度(fcc)与胶水比(g/w)之间存在线性相关,其直线关系式为:Fcc=0.56fge(g/w-0.76);
    (2)在525硅酸盐水泥或525普通硅酸盐水泥、S95矿渣微粉和高钙II级粉煤灰组成复合胶凝材料体系中,高钙II级粉煤灰占总胶凝材料重量比例不超过20%的情况下,用雷氏法测定其膨胀值,远小于5mm,安定性合格,为高钙粉煤灰应用开辟了一条途径;
    (3)预拌混凝土单位体积用水量通常在180~220kg/m3,在此范围内,用fcc与胶水比(g/w)之间的直线关系式进行混凝土配合比设计,方便快捷,而且更加贴近实际情况,因而比较准确;
    可以预见,对于一个预拌混凝土生产企业而言,当组成复合胶凝材料的水泥、矿粉、粉煤灰的来源相对比较稳定时,fcc与胶水比(g/w)之间的线性关系将更加显著;
    (4)由于采用复合胶凝材料配制混凝土技术进行配合比设计,有利于推广工业废渣(矿渣微粉和高钙粉煤灰)的应用,上海市建筑构件公司仅仅是今年1至7月份,在57万m3预拌混凝土中使用了5.22万吨工业废渣(矿渣微粉和高钙粉煤灰),平均每m3预拌混凝土降低成本8.5元,共计降低生产成本484.5万,在取得巨大的社会效益的同时,也为本企业赢得了经济效益,并为环境保护作出了极大的贡献,是混凝土工业走可持续发展道路的有效途径。

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复合胶凝材料配制混凝土技术
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